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近红外光谱法测定标准物质均匀性

返回列表 来源:未知 发布日期:2019-06-28 10:41【
           标准物质是具有准确量值的测量标准,广泛应用于产品质量控制、设备校准、测试方法和质量仲裁等。标准物质的特性量值应是均匀和稳定的。为了检验标准物质是否均匀,通常随机抽取一定数量的样品,采用精密度高的实验方法,在相同实验条
件下对抽取样品进行测定,从而使各样品间的差异完全由样品的不均匀性反映出来。标准物质应具有良好的稳定性,在规定的期限内,物质本身的变化在方法的精密度范围内不应被检测出来。目前均
匀性检验一般采用 JJF 1343–2012 标准物质定值的通用原则及统计学原理中规定的单因素方差分析法。此外,对于某些不易均匀的候选物制备的标准物质,在制备过程中需要进行均匀性初检,按照
JJF1343–2012 的规定,初检一般根据能够引起标准物质发生偏析的物理性质以及混匀过程等因素决定
 
           样品的抽取方式,使用电热恒温干燥箱进行干燥样品,且样品应从预期有物理差异之处选取,只有当物理差异的起因未知或者认为不存在时才选择随机抽样。除了上述统计学方法,进行均匀性检验所选用的方法一般采用与定值方法精密度一致或更高的方法进行检验数据的获取,但多数方法步骤繁琐,需要对试样进行预处理,使用溶剂且检测过程消耗候选物,特别对于多组分标准物质的均匀性初检具有一定的局限性。近红外光谱分析技术基于自身反应快速、样品无损、可直接对多种分析组分进行检测等优势,结合仪器硬件技术与化学计量学的快速发展,近年来已在食品、药物、石化等行业的生产过程控制领域得到广泛应用,同在国内含能材料领域的应用也日趋广泛。邹泉等采用近红外光谱在线检测改性双基吸收药的混合终点,并使用液相色谱法对其终点
 
           确定的可行性进行验证;程士超等通过建立改性双基推进剂的近红外定量模型,采用组分变异系数法和近红外光谱移动块标准偏差法 (MBSD) 对其混合均匀性进行快速测定;吴海云等采用循环枚举不同批次组合的中位数调控法及在线近红外检测技术控制卷烟制丝的均匀性等。笔者采用 MBSD 法对 JHL 炸药组分标准物质候选物进行均匀性初检,并以传统化学分析方法及单因素方差法对初筛合格的试样进行均匀性检验,为近红外光谱法在组分类标准物质制备过程中的均匀性初检提供了一种新方法。
 
           由于 NIR 光谱分析中产生的误差主要来自高频随机噪声、基线漂移、信号本底、光散射等。为减少干扰,充分提取有效特征信息,采用一阶导数法结合 Savitzky–Golay 平滑法对光谱进行预处理,消除光谱的基线漂移并减小噪声。通过对标准物质候选物不同部位抽取的样品进行近红外光谱扫描,经预处理后采用 MBSD 法,即选择 n 条连续采集的光谱组成一个块,计算块中 n 条光谱在波长点 i 处吸光度 Aij 的标准偏差 si,再计算 m 个波长点得平均标准偏差 s。